March高等有机化学

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March高等有机化学

March高等有机化学

作者:(美)迈克尔 B.史密斯(Michael

开 本:16开

书号ISBN:9787122296757

定价:298.0

出版时间:2018-03-01

出版社:化学工业出版社



11.6.3.5金属离去基团377

11-41有机金属化合物的水解377

参考文献377

第12章烷基、烯基和炔基的取代反应(亲电取代反应和金属有机反应)393

12.1反应机理393

12.1.1双分子反应机理:SE2和SEi393

12.1.2SE1机理395

12.1.3伴随双键迁移的亲电取代396

12.1.4其它机理397

12.2反应性397

12.3反应398

12.3.1氢作为离去基团398

12.3.1.1氢作为亲电试剂398

12-1氢交换398

12-2双键的迁移398

12-3酮-烯醇异构化400

12.3.1.2卤原子亲电试剂401

12-4醛和酮的卤代401

12-5羧酸和酰卤的卤代反应403

12-6亚砜和砜的卤代反应403

12.3.1.3氮亲电试剂404

12-7脂肪重氮盐偶联反应404

12-8含活泼氢碳上的亚硝化反应404

12-9烷烃的硝化405

12-10重氮化合物的直接形成405

12-11将酰胺转化为α-叠氮酰胺405

12-12活化位点的直接胺化406

12-13氮烯的插入反应406

12.3.1.4硫亲电试剂406

12-14酮和酯的亚磺酰化、磺化和硒化406

12.3.1.5碳亲电试剂407

12-15烯烃的烷基化和烯基化407

12-16脂肪碳的酰化408

12-17烯醇盐转化为烯醇硅醚、烯醇酯和烯醇磺酸酯 409

12-18醛转化为β-羰基酯或酮409

12-19氰化410

12-20烷烃的烷基化410

12-21卡宾的插入反应411

12.3.1.6金属亲电试剂412

12-22利用有机金属化合物的金属化作用412

12-23利用金属和强碱的金属化作用413

12.3.2金属作为离去基413

12.3.2.1氢作为亲电试剂413

12-24金属被氢置换413

12.3.2.2氧亲电试剂414

12-25金属有机试剂与氧的反应414

12-26金属有机试剂与过氧化物的反应414

12-27三烷基硼烷氧化为硼酸酯414

12-28硼酸酯和硼酸的制备414

12-29金属有机试剂及其它底物氧化成O-酯及相关化合物415

12.3.2.3硫亲电试剂415

12-30金属有机试剂转变为硫化合物415

12.3.2.4卤素亲电试剂415

12-31卤素-去-金属化415

12.3.2.5氮亲电试剂416

12-32金属有机化合物转变为胺416

12.3.2.6碳亲电试剂417

12-33金属有机化合物转变为酮、醛、羧酸酯或酰胺417

12-34氰基-去-金属化417

12.3.2.7金属亲电试剂418

12-35金属置换金属418

12-36用金属卤化物进行金属置换418

12-37用金属有机化合物进行金属置换418

12.3.3卤原子作为离去基团419

12-38金属-去-卤化419

12-39金属有机化合物中的金属置换卤原子420

12.3.4碳离去基团420

12.3.4.1碳碳键断裂的同时形成羰基421

12-40脂肪酸的脱羧421

12-41醇盐的裂解422

12-42羧基被酰基置换422

12.3.4.2酰基断裂422

12-43β-酮酸酯和β-二酮的碱性断裂422

12-44卤仿反应423

12-45不能烯醇化的酮的断裂423

12-46Haller-Bauer反应423

12.3.4.3其它断裂424

12-47烷烃的断裂424

12-48脱氰化或氢-去-氰基化424

12.3.5氮上的亲电取代反应424

12-49肼转化为叠氮化物424

12-50N-亚硝基化424

12-51亚硝基化合物转化为氧化偶氮化合物425

12-52N-卤化425

12-53胺和CO或CO2的反应425

参考文献426

第13章芳香族化合物的取代反应(亲核取代反应和金属有机反应)444

13.1反应机理444

13.1.1SNAr机理444

13.1.2SN1机理445

13.1.3苯炔机理446

13.1.4SRN1机理447

13.1.5其它机理447

13.2反应活性448

13.2.1底物结构的影响448

13.2.2离去基团的影响449

13.2.3亲核试剂的影响449

13.3反应449

13.3.1所有离去基团(不包括氢和N 2)449

13.3.1.1氧亲核试剂449

13-1芳香化合物的羟基化449

13-2磺酸盐的碱熔融450

13-3被OR或者OAr取代450

13.3.1.2硫亲核试剂451

13-4被SH或SR取代451

13.3.1.3氮亲核试剂451

13-5卤原子被NH2、NHR或NR2取代451

13-6氨基取代羟基的反应453

13.3.1.4卤素亲核试剂453

13-7卤原子的引入453

13.3.1.5碳亲核试剂454

13-8芳香环氰化反应454

13-9芳基和烷基金属有机化合物与官能团化芳基化合物的偶联反应454

13-10烯烃的芳基化和烷基化456

13-11芳基卤化物的自偶联:Ullmann反应457

13-12芳基化合物与芳基硼酸衍生物的偶联458

13-13芳基-炔基偶联反应459

13-14含有活泼氢碳原子的芳基化460

13-15芳基转化为羧酸、羧酸衍生物、醛和酮461

13-16硅烷的芳基化462

13.3.2氢作为离去基团462

13-17烷基化和芳基化462

13-18含氮杂环化合物的胺化463

13.3.3氮作为离去基团464

13-19重氮化464

13-20芳香重氮盐的羟基化465

13-21被含硫基团取代465

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