March高等有机化学
March高等有机化学作者:(美)迈克尔 B.史密斯(Michael 开 本:16开 书号ISBN:9787122296757 定价:298.0 出版时间:2018-03-01 出版社:化学工业出版社 |
11.6.3.5金属离去基团377
11-41有机金属化合物的水解377
参考文献377
第12章烷基、烯基和炔基的取代反应(亲电取代反应和金属有机反应)393
12.1反应机理393
12.1.1双分子反应机理:SE2和SEi393
12.1.2SE1机理395
12.1.3伴随双键迁移的亲电取代396
12.1.4其它机理397
12.2反应性397
12.3反应398
12.3.1氢作为离去基团398
12.3.1.1氢作为亲电试剂398
12-1氢交换398
12-2双键的迁移398
12-3酮-烯醇异构化400
12.3.1.2卤原子亲电试剂401
12-4醛和酮的卤代401
12-5羧酸和酰卤的卤代反应403
12-6亚砜和砜的卤代反应403
12.3.1.3氮亲电试剂404
12-7脂肪重氮盐偶联反应404
12-8含活泼氢碳上的亚硝化反应404
12-9烷烃的硝化405
12-10重氮化合物的直接形成405
12-11将酰胺转化为α-叠氮酰胺405
12-12活化位点的直接胺化406
12-13氮烯的插入反应406
12.3.1.4硫亲电试剂406
12-14酮和酯的亚磺酰化、磺化和硒化406
12.3.1.5碳亲电试剂407
12-15烯烃的烷基化和烯基化407
12-16脂肪碳的酰化408
12-17烯醇盐转化为烯醇硅醚、烯醇酯和烯醇磺酸酯 409
12-18醛转化为β-羰基酯或酮409
12-19氰化410
12-20烷烃的烷基化410
12-21卡宾的插入反应411
12.3.1.6金属亲电试剂412
12-22利用有机金属化合物的金属化作用412
12-23利用金属和强碱的金属化作用413
12.3.2金属作为离去基413
12.3.2.1氢作为亲电试剂413
12-24金属被氢置换413
12.3.2.2氧亲电试剂414
12-25金属有机试剂与氧的反应414
12-26金属有机试剂与过氧化物的反应414
12-27三烷基硼烷氧化为硼酸酯414
12-28硼酸酯和硼酸的制备414
12-29金属有机试剂及其它底物氧化成O-酯及相关化合物415
12.3.2.3硫亲电试剂415
12-30金属有机试剂转变为硫化合物415
12.3.2.4卤素亲电试剂415
12-31卤素-去-金属化415
12.3.2.5氮亲电试剂416
12-32金属有机化合物转变为胺416
12.3.2.6碳亲电试剂417
12-33金属有机化合物转变为酮、醛、羧酸酯或酰胺417
12-34氰基-去-金属化417
12.3.2.7金属亲电试剂418
12-35金属置换金属418
12-36用金属卤化物进行金属置换418
12-37用金属有机化合物进行金属置换418
12.3.3卤原子作为离去基团419
12-38金属-去-卤化419
12-39金属有机化合物中的金属置换卤原子420
12.3.4碳离去基团420
12.3.4.1碳碳键断裂的同时形成羰基421
12-40脂肪酸的脱羧421
12-41醇盐的裂解422
12-42羧基被酰基置换422
12.3.4.2酰基断裂422
12-43β-酮酸酯和β-二酮的碱性断裂422
12-44卤仿反应423
12-45不能烯醇化的酮的断裂423
12-46Haller-Bauer反应423
12.3.4.3其它断裂424
12-47烷烃的断裂424
12-48脱氰化或氢-去-氰基化424
12.3.5氮上的亲电取代反应424
12-49肼转化为叠氮化物424
12-50N-亚硝基化424
12-51亚硝基化合物转化为氧化偶氮化合物425
12-52N-卤化425
12-53胺和CO或CO2的反应425
参考文献426
第13章芳香族化合物的取代反应(亲核取代反应和金属有机反应)444
13.1反应机理444
13.1.1SNAr机理444
13.1.2SN1机理445
13.1.3苯炔机理446
13.1.4SRN1机理447
13.1.5其它机理447
13.2反应活性448
13.2.1底物结构的影响448
13.2.2离去基团的影响449
13.2.3亲核试剂的影响449
13.3反应449
13.3.1所有离去基团(不包括氢和N 2)449
13.3.1.1氧亲核试剂449
13-1芳香化合物的羟基化449
13-2磺酸盐的碱熔融450
13-3被OR或者OAr取代450
13.3.1.2硫亲核试剂451
13-4被SH或SR取代451
13.3.1.3氮亲核试剂451
13-5卤原子被NH2、NHR或NR2取代451
13-6氨基取代羟基的反应453
13.3.1.4卤素亲核试剂453
13-7卤原子的引入453
13.3.1.5碳亲核试剂454
13-8芳香环氰化反应454
13-9芳基和烷基金属有机化合物与官能团化芳基化合物的偶联反应454
13-10烯烃的芳基化和烷基化456
13-11芳基卤化物的自偶联:Ullmann反应457
13-12芳基化合物与芳基硼酸衍生物的偶联458
13-13芳基-炔基偶联反应459
13-14含有活泼氢碳原子的芳基化460
13-15芳基转化为羧酸、羧酸衍生物、醛和酮461
13-16硅烷的芳基化462
13.3.2氢作为离去基团462
13-17烷基化和芳基化462
13-18含氮杂环化合物的胺化463
13.3.3氮作为离去基团464
13-19重氮化464
13-20芳香重氮盐的羟基化465
13-21被含硫基团取代465
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