3.10.1阻聚剂和阻聚作用106
3.10.2烯丙基单体的自阻聚作用107
3.10.3阻聚效率和阻聚常数108
3.10.4阻聚剂在引发速率测定中
的应用108
3.11自由基寿命和增长、终止速率常数
的测定109
3.11.1非稳态期自由基浓度的变化110
3.11.2假稳态阶段自由基寿命
的测定111
3.11.3增长和终止速率常数测定方法
的发展113
3.12可控/“活性”自由基聚合114
3.12.1概述114
3.12.2氮氧稳定自由基法115
3.12.3引发转移终止剂
(iniferter)法115
3.12.4原子转移自由基聚合
(ATRP)法116
3.12.5可逆加成?断裂转移
(RAFT)法117
摘要117
习题119
4自由基共聚合123
4.1引言123
4.1.1共聚物的类型和命名123
4.1.2研究共聚合反应的意义123
4.2二元共聚物的组成124
4.2.1共聚物组成微分方程124
4.2.2共聚行为——共聚物组成曲线126
4.2.3共聚物组成与转化率的关系128
4.3二元共聚物微结构和链段
序列分布130
4.4前末端效应132
4.5多元共聚133
4.6竞聚率135
4.6.1竞聚率的测定135
4.6.2影响竞聚率的因素138
4.7单体活性和自由基活性139
4.7.1单体活性139
4.7.2自由基活性139
4.7.3取代基对单体和自由基活性
的影响140
4.8Q?e概念142
4.9共聚速率143
4.9.1化学控制终止144
4.9.2扩散控制终止145
摘要146
习题146
5聚合方法148
5.1引言148
5.2本体聚合149
5.2.1苯乙烯连续本体聚合150
5.2.2甲基丙烯酸甲酯的间歇本体聚
合——有机玻璃板的制备150
5.2.3氯乙烯间歇本体沉淀聚合151
5.2.4乙烯高压连续气相本体聚合151
5.3溶液聚合151
5.3.1自由基溶液聚合151
5.3.2丙烯腈连续溶液聚合152
5.3.3醋酸乙烯酯溶液聚合152
5.3.4丙烯酸酯类溶液共聚合153
5.3.5离子型溶液聚合153
5.3.6超临界CO2中的溶液聚合153
5.4悬浮聚合154
5.4.1一般介绍154
5.4.2液?液分散和成粒过程154
5.4.3分散剂和分散作用155
5.4.4氯乙烯悬浮聚合155
5.4.5苯乙烯悬浮聚合156
5.4.6微悬浮聚合157
5.5乳液聚合157
5.5.1一般介绍157
5.5.2乳液聚合的主要组分158
5.5.3乳化剂和乳化作用158
5.5.4乳液聚合机理161
5.5.5乳液聚合动力学163
5.6乳液聚合技术进展165
5.6.1种子乳液聚合166
5.6.2核壳乳液聚合166
5.6.3无皂乳液聚合167
5.6.4微乳液聚合167
5.6.5反相乳液聚合168
5.6.6分散聚合169
5.6.7其他169
摘要170
习题170
6离子聚合172
6.1引言172
6.2阴离子聚合173
6.2.1阴离子聚合的烯类单体173
6.2.2阴离子聚合的引发剂和引发
反应173
6.2.3单体和引发剂的匹配175
6.2.4活性阴离子聚合的机理和应用176
6.2.5特殊链终止和转移反应177
6.2.6活性阴离子聚合动力学178
6.2.7阴离子聚合增长速率常数及
其影响因素180
6.2.8丁基锂的缔合和解缔合182
6.2.9丁基锂的配位能力和定向作用183
6.3阳离子聚合184
6.3.1阳离子聚合的烯类单体184
6.3.2阳离子聚合的引发体系和
引发作用186
6.3.3阳离子聚合机理187
6.3.4阳离子聚合动力学189
6.3.5影响阳离子聚合速率常数的
因素191
6.3.6聚异丁烯和丁基橡胶192
6.3.7活性阳离子聚合192
6.4离子聚合与自由基聚合的比较192
6.5离子共聚193
6.5.1阴离子共聚194
6.5.2阳离子共聚194
摘要195
习题196
7配位聚合198
7.1引言198
7.2聚合物的立体异构现象198
7.2.1立体(构型)异构及其图式199
7.2.2立构规整聚合物的性能201
7.2.3立构规整度201
7.3Ziegler?Natta引发剂203
7.3.1Ziegler?Natta引发剂的两主要
组分203
7.3.2Ziegler?Natta引发剂的溶解
性能203
7.3.3Ziegler?Natta引发剂的反应203
7.3.4Ziegler?Natta引发剂两组分对聚丙
烯等规度和聚合活性的影响204
7.3.5Ziegler?Natta引发体系的发展206
7.4丙烯的配位聚合207
7.4.1丙烯配位聚合反应历程208
7.4.2丙烯配位聚合动力学208
7.4.3丙烯配位聚合的定向机理210
7.5极性单体的配位聚合212
7.6茂金属引发剂212
7.7共轭二烯烃的配位聚合214
7.7.1共轭二烯烃和聚二烯烃的构型214
7.7.2二烯烃配位聚合的引发剂和定向
机理214
摘要217
习题217
8开环聚合219
8.1环烷烃开环聚合热力学219
8.2杂环开环聚合热力学和动力学特征221
8.3三元环醚的阴离子开环聚合222
8.3.1环氧乙烷阴离子开环聚合的机理和
动力学222
8.3.2聚醚型表面活性剂的合成原理223
8.3.3环氧丙烷阴离子开环聚合机理和
动力学224
8.4环醚的阳离子开环聚合225
8.4.1概述225
8.4.2丁氧环和四氢呋喃聚合物226
8.4.3聚合机理226
8.4.4聚合动力学227
8.5羰基化合物和三氧六环229
8.5.1羰基化合物229
8.5.2三氧六环(三聚甲醛)230
8.6其他含氧环230
8.6.1环酯230
8.6.2乙交酯和丙交酯231
8.6.3环酐231
8.6.4环碳酸酯231
8.7己内酰胺和其他含氮环232
8.7.1概述232
8.7.2己内酰胺阴离子开环聚合的
机理232
8.7.3环亚胺234
8.8环硫醚234
8.9环烯的开环聚合和非共轭二烯烃的
成环聚合235
8.9.1环烯开环歧化(易位)聚合235
8.9.2非共轭二烯烃的成环聚合236
8.10半无机和无机高分子236
8.10.1概述236
8.10.2聚硅氧烷237
8.10.3聚磷氮烯239
8.10.4聚硫242
8.10.5聚氮化硫242
8.10.6侧基含无机元素的碳链聚
合物242
8.10.7主链含有金属的有机金属聚
合物243
8.10.8陶瓷前体聚合物和现代陶瓷244
摘要246
习题247
9烯类聚合物248
9.1聚乙烯248
9.1.1自由基法低密度聚乙烯
(LDPE)248
9.1.2线形低密度聚乙烯
(LLDPE)249
9.1.3高密度聚乙烯(HDPE)250
9.1.4乙烯共聚物252
9.2聚丙烯252
9.2.1等规聚丙烯252
9.2.2间规聚丙烯253
9.3高级α?烯烃聚合物和其他烃类
聚合物253
9.3.1高级α?烯烃聚合物253
9.3.2古马隆?茚树脂254
9.4乙丙橡胶254
9.5聚异丁烯和丁基橡胶255

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