3.3.1熵65

3.3.2熵的物理意义68

3.3.3克劳修斯不等式——热力学第二定律的数学表达式68

3.3.4熵增加原理70

3.4熵变的计算70

3.4.1单纯pVT变化过程熵变的计算70

3.4.2相变过程熵变的计算75

3.5Helmholtz函数和Gibbs函数76

3.5.1亥姆霍兹（Helmholtz)函数77

3.5.2吉布斯（Gibbs）函数77

3.5.3ΔA和ΔG的计算78

3.6组成不变的封闭系统的热力学关系式80

3.6.1热力学基本方程80

3.6.2对应系数关系和吉布斯-亥姆霍兹方程81

3.6.3麦克斯韦（Maxwell）关系式、循环公式及其应用82

3.7热力学过程的方向与平衡判据86

3.7.1熵判据86

3.7.2总熵判据和做功能力判据87

3.7.3亥姆霍兹函数判据89

3.7.4吉布斯函数判据89

3.7.5做功能力判据在变温过程中的应用90

3.7.6做功能力判据在变压过程中的应用91

本章要求94

思考题95

习题96



第4章多组分系统热力学99

4.1多组分系统分类及组成表示方法99

4.1.1多组分系统分类99

4.1.2组成表示方法99

4.2拉乌尔定律与亨利定律101

4.2.1拉乌尔定律101

4.2.2亨利定律102

4.3偏摩尔量104

4.3.1偏摩尔量的定义104

4.3.2偏摩尔量的测定与计算106

4.3.3吉布斯-杜亥姆（Gibbs-Duhem）方程107

4.3.4同一组分各偏摩尔量间的关系108

4.4化学势108

4.4.1化学势的定义108

4.4.2多组分单相系统的热力学关系式109

4.4.3化学势的广义表示式110

4.4.4多组分多相系统的热力学关系式110

4.4.5适用于相变化和化学变化的化学势判据111

4.5气体混合物中各组分的化学势112

4.5.1物质的标准态112

4.5.2纯理想气体的化学势113

4.5.3理想气体混合物中任一组分的化学势113

4.5.4纯真实气体的化学势114

4.5.5真实气体混合物中任一组分的化学势114

4.5.6逸度与逸度因子115

4.6理想液态混合物117

4.6.1理想液态混合物的定义117

4.6.2理想液态混合物中任一组分B的化学势表示式118

4.6.3理想液态混合物的通性119

4.7理想稀溶液121

4.7.1理想稀溶液的定义121

4.7.2溶剂的化学势121

4.7.3溶质的化学势122

4.7.4分配定律124

4.8稀溶液的依数性125

4.8.1溶剂蒸气压下降126

4.8.2凝固点下降（析出固态纯溶剂)126

4.8.3沸点升高（溶质不挥发）129

4.8.4渗透压130

4.9活度及活度因子133

4.9.1真实液态混合物中活度及活度因子133

4.9.2真实溶液中活度及活度因子134

本章要求135

思考题136

习题137



第5章反应系统热力学140

5.1化学反应的热效应140

5.1.1基本概念140

5.1.2Hess定律142

5.1.3标准摩尔反应焓的计算143

5.1.4ΔrHm随T的变化——基希霍夫公式147

5.1.5恒压热效应与恒容热效应之间的关系148

5.1.6绝热反应*高温度的计算149

5.1.7离子的标准摩尔生成焓*151

5.2化学反应的熵变154

5.2.1热力学第三定律154

5.2.2规定熵与标准熵155

5.2.3摩尔反应熵156

5.2.4标准摩尔反应熵156

5.3化学反应的方向与限度158

5.3.1摩尔反应吉布斯函数158

5.3.2标准摩尔反应吉布斯函数ΔrGm159

5.3.3反应的吉布斯函数G随反应进度ξ的变化，方向与限度159

5.4理想气体化学反应的等温方程与标准平衡常数161

5.4.1理想气体反应的等温方程161

5.4.2理想气体反应的标准平衡常数161

5.4.3化学反应与标准平衡常数的关系162

5.4.4有纯凝聚态物质参加的理想气体化学反应163

5.5理想气体反应标准平衡常数的测定、计算和应用164

5.5.1标准平衡常数的测定164

5.5.2用热力学方法计算标准平衡常数166

5.5.3平衡常数与平衡组成及平衡转化率间的相互计算168

5.6温度对化学平衡的影响170

5.6.1范特霍夫方程170

5.6.2标准平衡常数随温度变化的积分式171

5.6.3估计反应的有利温度173

5.7压力和组成等因素对化学平衡的影响174

5.7.1压力对化学平衡的影响174

5.7.2反应物质对化学平衡的影响*174

5.7.3惰性物质对化学平衡的影响178

5.7.4相关反应对化学平衡的影响*179

5.8同时反应的化学平衡*180

5.9实际气体反应的化学平衡*182

5.10液态混合物和溶液中的化学平衡*184

5.10.1液态混合物中的化学平衡184

5.10.2液态溶液中的化学平衡185

5.11浓度标准态时理想气体反应的平衡常数和标准热力学函数间的关系*186

5.11.1浓度标准态时的化学势186

5.11.2标准平衡常数Kc187

5.11.3标准热力学函数间的关系式187

5.11.4标准平衡常数Kc及标准摩尔反应吉布斯函数随温度的变化188

本章要求188

思考题189

习题190

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